MAL pode ser advérbio, substantivo ou conjunção. Como advérbio, significa irregularmente, erradamente, de forma inconveniente ou desagradável.
MAU é adjetivo, significa ruim, de má índole.
A regra prática para se empregar corretamente as palavras mau e mal é guardar a distinção dos seus opostos. Opõe-se a mau a palavra bom, e a mal, a palavra bem.
Gramaticalmente é assim, simples, considerar os antônimos. Porém, afora a questão gramatical, interessante observar "mau" como adjetivo, que significa também má índole.
Pois é!
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